二噁烷屬于聚氧醚類表面活性劑，是聚氧乙烯烷基硫酸鈉、油醇聚醚、人參醇和鯨蠟硬脂醇聚醚等生產(chǎn)過程中，由環(huán)氧乙烷二聚生成的一種副產(chǎn)物。其對皮膚、眼部和呼吸系統(tǒng)有刺激性，并且可能對肝、腎和神經(jīng)系統(tǒng)造成損害，急性中毒時可能導致死亡。二噁烷在IARC中它被分為2B類，即對人類的潛在較小致癌性 (possibly)。

在日常生活中，二噁烷的潛在風險存在于液態(tài)水基類、凝膠類、膏霜乳液類化妝品，以及洗滌劑等產(chǎn)品中。根據(jù)《化妝品安全技術規(guī)范》和《食品國家安全標準洗滌劑》，表一列出了在化妝品和食品洗滌劑中的限量值，一般要求小于10-30mg/kg。因此，對化妝品，洗滌劑以及表面活性劑原料中二噁烷的檢測要求是非常嚴格的，需要檢測方法和設備具有較高的靈敏度和穩(wěn)定性。

2024年3月21日，國家藥品監(jiān)督管理局發(fā)布了關于《化妝品安全技術規(guī)范（2015年版）》最新的修訂內(nèi)容。

其中《化妝品中二噁烷的檢驗方法》進行了修訂，并替換《化妝品安全技術規(guī)范（2015年版）》中原有檢驗方法（詳見附件1）。自2024年12月1日起，開始使用。

《化妝品中二噁烷的檢驗方法》（修訂）中，采用的頂空-氣相質(zhì)譜聯(lián)用法。PE公司采用頂空-氣相色譜直接連接模式，優(yōu)化頂空進樣時間和氣相色譜程序升溫，采用本方法配制了0.5mg/kg，1mg/kg，2mg/kg，4mg/kg和8mg /kg的二噁烷標準系列，線性相關系數(shù)r² > 0.999（圖1），具有優(yōu)異的線性相關性。

△圖1. 二噁烷線性曲線和相關數(shù)據(jù)

△圖2. 0.5mg/kg二噁烷標樣譜圖

在實際樣品分析中，化妝品和洗滌劑等樣品一般具有一定的粘性，流動性較差，并與用水配置的標樣存在基質(zhì)差異，如果直接取樣使用頂空分析，則會造成分析偏差。因此化妝品，洗滌劑等樣品一般需要用水進行稀釋后進行上機檢測。樣品稀釋后，二噁烷的濃度會降低，就需要分析設備具有較高的靈敏度。

珀金埃爾默2400頂空-氣相色譜分析平臺，具有靈活的靈敏度調(diào)整功能，可以滿足各種樣品的檢測需求。圖3為實際樣品分析的譜圖和重現(xiàn)性數(shù)據(jù)，峰面積重現(xiàn)性<1.5%（圖3）?！痘瘖y品中二噁烷的檢驗方法》中要求，在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算術平均值的10%。相對于《化妝品中二噁烷的檢驗方法》，PE的2400頂空-氣相色譜整個系統(tǒng)和方法具有非常優(yōu)異的穩(wěn)定性。

△圖3. 實際樣品中的二噁烷分析譜圖和重現(xiàn)性

相對于《化妝品中二噁烷的檢驗方法》中使用的是質(zhì)譜檢測器，2400頂空-氣相色譜法在面對復雜樣品時，具有更好穩(wěn)定性，同時搭配PE公司的特色技術，檢出限完全達到且優(yōu)于標準方法要求，為監(jiān)測用戶提供了更加快捷、更具性價比的檢測思路。

珀金埃爾默公司最新推出了2400TM頂空-氣相色譜分析平臺（圖4），其中2400TM頂空進樣器傳承了珀金埃爾默的壓力平衡時間進樣技術，可以方便地與氣相色譜連接，并靈活調(diào)整進樣體積和靈敏度；2400TM氣相色譜儀具有高精度壓力控制和溫度控制系統(tǒng)，保證了分析的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性，并且，其可拆卸的控制觸摸屏和無限互聯(lián)功能可實現(xiàn)隨時隨地的儀器查看和控制。本文即采用2400頂空-氣相色譜分析平臺，對二噁烷檢測開發(fā)了全新的分析方法。

△圖4. 珀金埃爾默 2400頂空-氣相色譜分析平臺

頂空-氣相色譜是揮發(fā)性有機物分析中常用的工具。頂空進樣器一般通過進樣口連接到氣相色譜，此種連接方式要求氣相色譜進樣口設置一定的分流，以保證頂空進樣的峰展寬盡量窄，但是二噁烷的分析要求靈敏度高，進樣量的減少必然影響化合物響應。

珀金埃爾默2400頂空進樣器采用了惰性的熔融石英毛細管作為傳輸線，并且頂空進樣器具有獨立的，精度達0.001psi的壓力控制系統(tǒng)。因此，可以將頂空和氣相色譜實現(xiàn)直接連接，并由頂空進樣器控制色譜柱流量，從而將氣相色譜進樣口從頂空進樣過程中剝離開來，實現(xiàn)無進樣口擴散和分流的進樣模式。2400頂空的流量/壓力控制模式還可實現(xiàn)氣相色譜進樣口的完整功能，如高壓脈沖進樣。如圖5所示，頂空進樣器的參數(shù)設置以實現(xiàn)瞬時高壓脈沖進樣，以減少樣品擴散和峰展寬，提高靈敏度。

△圖5. GC2400頂空進樣器的流量控制

和高壓脈沖進樣

珀金埃爾默2400頂空進樣器采用壓力平衡時間進樣技術，可以實現(xiàn)進樣量的方便調(diào)整，只需在軟件上更改進樣時間即可，不同的進樣時間對應著不同的進樣體積，如圖6所示，可以根據(jù)目標物的檢出要求兼顧色譜分離和靈敏度。

△圖6. 不同頂空進樣時間對應的進樣量

和出峰情況