白酒是我國(guó)傳統(tǒng)優(yōu)勢(shì)蒸餾酒，也是世界著名的六大蒸餾酒之一，享譽(yù)中外，是中國(guó)傳統(tǒng)飲食文化的重要組成部分。隨著生活水平的提高，人們對(duì)白酒品質(zhì)的關(guān)注度也越來(lái)越高，進(jìn)而發(fā)現(xiàn)重金屬元素的超標(biāo)會(huì)對(duì)身體造成不可逆損傷。鑒于此情況，對(duì)白酒中的元素含量進(jìn)行測(cè)定是一項(xiàng)非常有必要的工作。

相較于傳統(tǒng)分光光度法檢測(cè)白酒中的元素含量，電感耦合等離子體質(zhì)譜法(inductively coupled plasma mass spectrometry, ICP-MS)具有檢出限低、精密度高、分析速度快、譜線簡(jiǎn)單、干擾少、動(dòng)態(tài)線性范圍寬，并且可以提供同位素分析等眾多優(yōu)勢(shì)。然而，他們都需要對(duì)白酒進(jìn)行蒸干除乙醇再消化處理，前處理程序的進(jìn)行既會(huì)在白酒樣品中引入其他雜質(zhì)，也可能使得某些非金屬元素如硼（B）等損失，從而嚴(yán)重影響結(jié)果準(zhǔn)確性。相比之下，白酒直接進(jìn)樣法能夠避免這一問(wèn)題，使得測(cè)試結(jié)果更加真實(shí)地反應(yīng)白酒樣品中各元素含量。但是，白酒中含有約50%的乙醇，直接進(jìn)樣會(huì)對(duì)儀器產(chǎn)生巨大挑戰(zhàn)。

考慮到白酒樣品中含有約50%乙醇，此時(shí)再以純水或硝酸水溶液配置標(biāo)準(zhǔn)曲線將會(huì)使得標(biāo)樣與實(shí)際樣品中存在較大的基體差異，影響測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確性。綜上，ICP-MS直接進(jìn)樣法搭配基體匹配法是個(gè)可靠的方法。

本文參考國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中多元素的測(cè)定》(GB 5009.268-2016)，采用該標(biāo)準(zhǔn)并基于譜育科技SUPEC 7000 ICP-MS以直接進(jìn)樣法搭配基體匹配法對(duì)牛欄山、小郎酒、北京二鍋頭三種白酒中9種元素（B、Al、Fe、Cu、Zn、Cd、Ba、Hg、Tl、Pb）進(jìn)行測(cè)定。

關(guān)鍵詞：電感耦合等離子體質(zhì)譜法、直接進(jìn)樣法、基體匹配法、白酒

實(shí)驗(yàn)部分

儀器分析參數(shù)

采用配備標(biāo)準(zhǔn)鎳錐、玻璃同心霧化器、1.00mm內(nèi)徑石英中心管、標(biāo)配TEC制冷模塊進(jìn)樣系統(tǒng)，全MFC氣體控制系統(tǒng)和氬氣在線稀釋系統(tǒng)。

儀器工作條件

所用儀器參數(shù)如表1所示，所有透鏡電壓均采用儀器自動(dòng)調(diào)諧功能進(jìn)行了優(yōu)化。

表 1 ICP-MS 工作參數(shù)

試劑及標(biāo)準(zhǔn)溶液

硝酸：優(yōu)級(jí)純；

超純水：電阻率≥18 MΩ·cm，其余指標(biāo)滿足GB/T 6682中的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)；

高純氬氣：純度≥99.999%；

標(biāo)準(zhǔn)溶液：硼(B)、鋁(Al)、鐵(Fe)、銅(Cu)、鋅(Zn)、鎘(Cd)、錫(Sn)、銻(Sb)、鋇(Ba)、鉛(Pb) 單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液，1000 μg/mL，國(guó)家有色金屬研究院；

品牌A、品牌B、品牌C均為市售白酒；

所有器皿在使用之前均用 5% 硝酸浸泡過(guò)夜

校準(zhǔn)曲線與檢出限測(cè)定

根據(jù)ICP-MS方法檢出限的標(biāo)準(zhǔn)定義，重復(fù)測(cè)定11次空白溶液得到3倍濃度值標(biāo)準(zhǔn)差（3SD） 即方法的檢出限，結(jié)果見(jiàn)表3。分析方法的檢出限均優(yōu)于法規(guī)要求的檢出限，且9元素的標(biāo)準(zhǔn)曲線R²均＞0.9998。

表3 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求9元素檢出限及本方法檢出限 濃度單位：μg•L^-1

精密度與加標(biāo)回收率

根據(jù)測(cè)定白酒樣品中元素含量設(shè)置加標(biāo)樣品濃度進(jìn)行加標(biāo)回收率判定并平行測(cè)試7次進(jìn)行重復(fù)性測(cè)定，其結(jié)果如表5所示。結(jié)果表明：加標(biāo)回收率處于90.5%～110.0%之間，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，可有效地應(yīng)用于白酒樣品的測(cè)定中。

表5 各元素測(cè)定值、加標(biāo)回收率及重復(fù)性測(cè)定結(jié)果（n=7）

結(jié)論

本文采用采用SUPEC 7000 ICP-MS測(cè)定市售牛欄山、小郎酒、北京二鍋頭三種白酒中9種元素含量，其R²均為＞0.9998，加標(biāo)回收率在93.4%～109.5%之間，定量準(zhǔn)確。其測(cè)定樣品重復(fù)性測(cè)定結(jié)果滿足GB 5009.268-2016要求，且該方法測(cè)上述三種白酒中的9中元素具有靈敏度高、檢出限低等特性，能夠滿足不同白酒樣品中元素含量的測(cè)定需求。

參考文獻(xiàn)

1. 汪地強(qiáng)、趙振宇、楊紅霞、李冰，ICP-MS測(cè)定茅臺(tái)酒中32種微量元素，釀酒科技，2008，174：104-105。

2. GB 5009.268-2016 《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中多元素的測(cè)定》[s].

附錄